丹东立和化工有限公司
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MTBE催化剂失活的醚化原料中的金属离子或碱性氮化物(氨和胺)会通过离子交换中和树脂催化剂上的磺酸基团。结果表明,催化剂的交换容量降低,活性中心减少。国内对此中毒的研究表明,阳离子交换中毒是活塞式的,即与这些杂质接触的床层先中毒,然后床层饱和再依次移动,呈现明显的饱和段、过渡段和空白段。
C4炼油原料中的钠离子和钙离子,可溶性铁锈中的铁离子和铬离子,催化裂化分子筛催化剂中的微量铝离子和硅离子,C4炼油原料中普遍含有的氨、甲胺等碱性氮化物,都是阳离子交换的毒物。使用分子筛催化剂催化裂化的C4和碳五原料通常含有腈类(如乙腈和丙腈),在醚化反应条件下与水反应,直接水解生成氨,导致催化剂的磺酸基团被中和。
蒸汽裂解C4原料将携带从丁二烯上游提取的溶剂(DMF和NMP),其与水反应的产物也将与催化剂的磺酸基团反应,导致催化剂失活。应当注意,由这些可水解氮化物引起的失活不同于由上述阳离子交换失活引起的活塞式中毒,属于整个催化剂床的扩散中毒。
轻汽油醚化催化剂失活的预防措施
1.因地制宜合理选择原料提纯方法
除了操作因素外,防止催化剂中毒的重要措施是用适当的方法提纯合成MTBE的原料。应该注意的是,来自炼油厂FCC的混合C4和蒸汽裂化C4含有许多复杂的毒物,这些毒物会使催化剂中毒。
2.原料的预处理方法有水洗法和保护床法,这两种方法在工业上都有采用。
3.水洗法通常使用去离子水或蒸汽冷凝液在水洗塔中与C4原料进行多次反向接触,以去除那些在水中分配系数远大于在烃类中分配系数的水溶性催化剂毒物。该方法能有效脱除炼油厂C4原料中的碱性物质(NaOH、醇胺溶剂)、甲胺和丁二烯抽提溶剂(DMF和NMP)。而二甲胺无法通过水洗去除,只能部分去除乙胺,乙腈去除效果非常有限。